/工藝冷凝液中甲醇的檢測.pdf

 

 

 

周志英
（河南省中原大化集團有限責任公司，濮陽$%1--$）
!22前言
我公司低變爐采用銅3 鋅4 鋁系催化劑，變換壓力
升高時副反應生成物氨、甲醇、甲醛、甲酸增多，其中甲
醇是極毒物質，含量過高會加重對設備管道的腐蝕。工
藝要求嚴格檢測、控制其含量。我們利用工藝冷凝液中
甲醇在高錳酸鉀和磷酸介質中氧化生成甲醛的特性，在
一定溫度下甲醛又與變色酸（!./4 二羥萘4#.0 二磺
酸） 生成紫色化合物，在分光光度計%1-5’ 處比色測
定，反應所需熱量由所加濃* "6+ $
自產熱提供。
"72測定方法
".! 儀器與試劑
1"# 型分光光度計，"8’ 比色皿。
9 ":5+ $
—* #;+ $
溶液： 用適量去離子水溶解
#.-,9:5+ $
于!--’( 容量瓶中，加入!%.%’(* #;+ $
，加水
稀釋到刻度搖勻。
<="6+ #
（"--,&(）：取"-.-,<="6+ #
溶入去離子水中，
稀釋至!--’(。
變色酸溶液（"-,&(）：取".-, 變色酸溶入去離子水
稀釋至!--’(。
甲醇標準液（!’(>!.-’, ）：用移液管吸取!.-’( 無
水甲醇于!---’( 容量瓶中，用去離子水稀釋至刻度搖
勻。吸取上述標液%’( 于!--’( 容量瓶中用去離子水稀
釋至刻度混勻，作為工作液。
"." 試驗方法
取水樣".-’( 于!-’( 比色管中，另一支以".-’( 去
離子水作空白，各加入!.-’(79:5+ $4* #;+ $
溶液，% 分鐘
后加入-.%’( 濃* "6+ $
冷卻后在%1-5’ 處"8’ 比色皿
測吸光度，計算方法如下：
)* #+* 含量（’,&(）>9?@&A
其中：9———甲醛標液曲線斜率；
@———樣品吸光值；
A———樣品體積（’(）。
#22測定條件選擇
#.! 最大吸收波長的選擇
取一標樣和空白樣同時在1"# 型分光光度計上進
行波長掃描，結果見圖!。
圖! 中，! 表示樣品的掃描曲線，" 為空白樣掃描曲
線， 可以看出在%1-5’ 處兩曲線間距最大， 故選擇
%1-5’ 為測定波長。
#." 氧化劑的用量選擇
表!229:5+ $4* #;+ $
用量試驗
由表! 可以看出，當9:5+ $4* #;+ $
達到-.%’( 時即
可達到完全氧化的目的，故選擇氧化劑用量為-.%’(。
$22結果與討論
$.! 標準曲線
在0 個!-’( 比色管中分別加入-.-、-."、-.$、-.0、
-./、!.-’( 甲醇工作液，用去離子水統(tǒng)一補充為".-’(，
其余按試驗方法進行，測定結果如表" 所示。
表"22標準曲線數據
將表" 中數據進行一元線性回歸，得到標準曲線的
回歸方程式：:>10 .#$@4- ."!1，線性相關系數
B>- .CCC%，式中: 為甲醇質量（! &），% 為吸光度。
摘要通過檢測變換觸媒副反應產物甲醇的含量，判定觸媒的活性情況。該方法快速簡便，回收率為C0.0D ’!-%.$D 。
摘要甲醇檢測
A&’( -.# -.$ -.% -.0 -.1 !.-
@ -."#% -."01 -."1" -."1# -."1! -."1-
()
總第!"# 期"$$# 年第# 期安徽化工
!"# 回收率試驗
在試樣中加入標準樣，測定回收率，見表#。
表$%%回收率數據
從表# 可以看出該方法的回收率較高。
!"$ 干擾試驗
變換工段的其它副產物氨和甲酸對該方法無干擾，
甲醛和乙醛有些干擾，由于含量低干擾可忽略不計。
&%%結論
該方法穩(wěn)定性較好，回收率較高，經過一段時間的
實際應用效果較好，符合檢測要求。!
樣品
序號
& 次測定數據
! ’
加入量
! ’
測定量
! ’
回收率
( )*+,# )- $.+/, 0-&+!
/ "!%#& 0- $-+12 1*+,
$ !3+-2 0- &0+/0 0-/+$
! !&+,* 0- &0+-1 10+2
& !2+21 0- &$+$- 1!+-
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O(:H/*76 +()1.-/2，7()(*+,-.),/-
04前言
聚四氟乙烯生產過程中，二氟一氯甲烷（5 //
）的裂
解是非常重要的環(huán)節(jié)。轉化率過低，將降低生產效率；裂
解時轉化率過高，裂解過程中的副反應增加，雜質組分
增加，裂解反應的選擇性降低，給后續(xù)的678 提純工作
帶來不良影響，增加了生產消耗。因此在生產過程中準
確地分析裂解氣的各種化學組成，對生產過程的控制就
顯得異常重要，特別是準確地定量分析5 /$
、5 $/
、5 00/$
等
雜質，對判定裂解爐的運行狀態(tài)，延長裂解爐的生產運
行周期都起著重要的作用。
對5 //
裂解氣中各組分的分析，國內目前普遍采用
2-9*- 目:;/< $
涂漬)&= 阿匹松的填充柱恒溫色譜法，
雖然分離速度很快，但分離效果很不理想，特別是5 //
和
5 0/02 峰重疊，無法得到有效分離，而且有的峰分離不出
造成流程組分不一致，給生產控制帶來一定困難。為此
我們對色譜條件進行了反復的摸索和改進，采用:;/<$
大口徑毛細管柱，大比例分流進樣方式進樣、高靈敏度
單絲熱導檢測器、程序升溫等色譜技術，并結合質譜定
性，從而使裂解氣中各組分均能出峰，且得到基線分離，
并且整個出峰時間控制在/->?@ 左右，滿足了生控分析
快速、準確的要求，為整個678 的生產控制提供了良好
的保證。
/44實驗部分
/+)4儀器
美國惠普公司AB4)*--C4DEF4 質譜系統(tǒng)
惠普上分ABG740*1." 氣相色譜儀，配AB 單絲熱
導檢測器
杭州英譜H/... 色譜工作站
二氟一氯甲烷裂解氣的大口徑毛細管氣相色譜分析
毛小勇胡松林包復生
（浙江巨圣氟化學有限公司，浙江衢州$/!..!）
摘要采用:;/< $
大口徑毛細管柱，單絲熱導檢測器，分流進樣和程序升溫等技術，并結合質譜定性分析二氟一氯甲烷（5// ）裂解氣中各
組分。
關鍵詞裂解氣毛細管氣相色譜質譜
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