1　概　　述合成洗滌劑制造工廠的廢水和工業(yè)企業(yè)使用洗滌劑后的廢水,特別是大量的生活污水中,都含有洗滌劑。這些廢水進(jìn)入河流后,其中的主要污染物陰離子表面活性劑(ＬＡＳ)形成泡沫覆于河面,改變水質(zhì)感官性狀,同時(shí)還具有不良的臭和味。它能消耗水中溶解氧,降低水體恢復(fù)氧的速度和程度,使水中溶解氧含量減少,影響水生物如魚類的生長(zhǎng);對(duì)人體健康的危害,視水中洗滌劑的濃度大小而異,且由于ＬＡＳ帶有直鏈的烷基磺酸鈉不易氧化和生物分解,所以,陰離子洗滌劑已成為當(dāng)前水污染重要的指標(biāo)之一。測(cè)定水中陰離子洗滌劑的方法有:較早應(yīng)用儀器分析法為紅外法[1]和電位滴定法[2]。紅外法具有較好的選擇性,對(duì)ＬＡＳ測(cè)定是一個(gè)較專一的方法,其不足之處是費(fèi)時(shí),樣品用量大和必須具有紅外分光光度計(jì)用化學(xué)分析方法中的亞甲藍(lán)比色法[3]測(cè)定水中ＬＡＳ在近幾年的監(jiān)測(cè)分析,摸索出了保證水質(zhì)中ＬＡＳ測(cè)定質(zhì)量的因素和技術(shù)關(guān)鍵,獲得了一些經(jīng)驗(yàn)和體會(huì),在此與同行們討論交流。

2　實(shí)驗(yàn)方法和測(cè)定分別取十六烴基苯磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液0,1.0,2.0,5.0,7.0,10.0ｍｌ,于250ｍｌ分液漏斗中,用去離子水稀至100ｍｌ滴加3滴酚酞指示劑,加入1ＮＮａＯＨ溶液使溶液呈堿性,然后逐滴加入1ＮＨ2ＳＯ4溶液使紅色剛好褪去。分別加入25ｍｌ亞甲藍(lán)溶液,10ｍｌ三氯甲烷,激烈振搖半分鐘,靜置分層。將氯仿層放入盛有50ｍｌ洗滌液的第二套分液漏斗中,再向第一套分液漏斗中加入5.0ｍｌ氯仿,徐徐振搖半分鐘后,靜置分層。將氯仿層合并到第二套分液漏斗中,用上述方法再提取一次,將氯仿層合并于第二套分液漏斗中,棄去水相。向分液漏斗莖管內(nèi)塞入干凈的脫脂棉,除去有機(jī)相中的水珠,將氯仿層放入25ｍｌ比色管內(nèi),再向第二套分液漏斗中加入5.0ｍｌ氯仿、均勻振搖后靜置分層,合并到25ｍｌ比色管內(nèi),用氯仿定容,在652納米處,用1厘米比色皿,以氯仿作參比,采用可見分光光度計(jì)測(cè)定吸光度。

3　技術(shù)關(guān)鍵

3.1　三氯甲烷的質(zhì)量亞甲藍(lán)光度法主要是利用陰離子染料亞甲藍(lán)與陰離子表面活性劑(包括直鏈烷基苯磺酸鈉、烷基磺酸鈉和脂肪醇硫酸鈉)作用,生成藍(lán)色的離子對(duì)化合物,生成的顯色物可被有機(jī)溶劑所提取,這里的有機(jī)溶劑就是三氯甲烷。工作中,我們?cè)�使用多個(gè)廠家生產(chǎn)的三氯甲烷,對(duì)其進(jìn)行空白值測(cè)定,結(jié)果見表1:



　　經(jīng)過反復(fù)測(cè)試證明,廠家1和廠家2生產(chǎn)的三氯甲烷試劑作為測(cè)定水中陰離子表面活性劑的萃取劑,其空白值符合標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測(cè)分析方法所規(guī)定的空白吸光度≤0.020的要求,且曲線線性關(guān)系較好,相關(guān)系數(shù)達(dá)到0.999以上。

3.2　萃取次數(shù)和振搖速度我們采用有機(jī)溶劑萃取亞甲藍(lán),其主要原理是利用被測(cè)組分在兩種互不相溶的溶劑中有不同的溶解度,能從原來的溶劑(水相)中定量地轉(zhuǎn)入萃取劑有機(jī)相中,在萃取達(dá)到平衡時(shí),組份中水相、有機(jī)相的濃度分別為Ｃ水、Ｃ有,Ｃ有/Ｃ水為常數(shù),稱為分配系數(shù)Ｄ,它與組份的數(shù)量無關(guān),主要取決于溶劑。在實(shí)際測(cè)試中,一般要求Ｄ>10,當(dāng)分配系數(shù)Ｄ不高時(shí),即一次萃取不能滿足分離或測(cè)定要求,可采用多次連續(xù)萃取的方法。根據(jù)方法要求,我們采用三次萃取的方法。并嚴(yán)格控制振搖的速度,振搖速度和時(shí)間影響生成物從水相轉(zhuǎn)入有機(jī)相,因?yàn)檫^快振搖,可使干擾物和亞甲藍(lán)溶液進(jìn)入ＣＨＣｌ3層,產(chǎn)生更多干擾,同時(shí)容易發(fā)生乳化現(xiàn)象,實(shí)踐證明,嚴(yán)格控制振搖的速度和時(shí)間:在每秒鐘振搖兩下,振搖時(shí)間為半分鐘,會(huì)取得滿意的效果。在2001年測(cè)定市某化妝品生產(chǎn)企業(yè)的生產(chǎn)廢水,在同一個(gè)排放口的不同時(shí)段采樣、平行樣的測(cè)定結(jié)果見表2:



　　從以上結(jié)果可以看出:平行樣相對(duì)偏差最高為2 3%,符合《環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證》規(guī)定的Ｓ≤10%要求。

3.3　容器的配套性要保證分析的準(zhǔn)確度,首先就要配套容器,保持良好的密封狀態(tài)。特別是250ｍｌ分液漏斗,瓶塞和活塞不能用凡士林等油脂潤(rùn)滑,易造成密閉性不好,引起溶液散漏,使分析結(jié)果偏低。我們采用氯仿浸泡活塞避免了溶液散漏,保證了分析質(zhì)量。

3.4　試劑用量標(biāo)準(zhǔn)方法中規(guī)定:用10ｍｌ三氯甲烷萃取三次,定容至50.0ｍｌ,而比色時(shí)最多用去10ｍｌ,剩下的三氯甲烷就會(huì)棄去,造成不必要的浪費(fèi)。試驗(yàn)證明,將第二、三次萃取時(shí)三氯甲烷的用量減為5.0ｍｌ,以定容體積為25.0ｍｌ。萃取率達(dá)89.9%,可減少萃取劑的用量,同時(shí)還可以降低方法的最低檢出限。

4　注意事項(xiàng)我們認(rèn)為:測(cè)定陰離子表面活性劑采用亞甲藍(lán)方法,相關(guān)系數(shù)能達(dá)到0.999以上,回收率在90%～95%之間,在三氯甲烷和亞甲藍(lán)保證質(zhì)量的情況下,空白值≤0.022,符合《標(biāo)準(zhǔn)分析方法》規(guī)定要求,在測(cè)定中還應(yīng)特別注意:

4.1　標(biāo)準(zhǔn)曲線和水樣測(cè)定時(shí)使用同一批氯仿、亞甲藍(lán)溶液和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。在分析環(huán)境水樣時(shí),萃取過程中兩相界面處有時(shí)出現(xiàn)的深藍(lán)色絮狀物,應(yīng)注意絮狀物不能放入洗滌液。應(yīng)在分液漏斗莖管內(nèi),塞入干凈的脫脂棉,除去有機(jī)相中的水珠,將氯仿層放入比色管內(nèi)。

4.2　所有容器不得用洗衣粉和其它洗滌劑洗滌,必要時(shí)可用熱水 甲醇 室溫水清洗。亦可用丙酮,不宜用強(qiáng)酸,否